Os ésteres são líquidos isolantes que substituem o óleo mineral. Os naturais provêm de óleos vegetais modificados; os sintéticos fabricam-se a partir de ácidos orgânicos e álcoois. Ambos isolam e arrefecem tal como o óleo mineral, mas comportam-se de forma diferente.
As suas vantagens são concretas. O ponto de inflamação ultrapassa os 300 °C face aos cerca de 150 °C do óleo mineral, o que permite instalar transformadores em interiores e em locais com risco de incêndio com menos exigências construtivas. São biodegradáveis, o que reduz o risco ambiental de um derrame. E absorvem muito mais água sem perder rigidez dielétrica, o que prolonga a vida do papel isolante.
Têm também contrapartidas: maior viscosidade, que obriga a rever o desenho do arrefecimento; preço mais elevado; e critérios de diagnóstico próprios, porque os limiares de gases dissolvidos e de humidade do óleo mineral não se lhes aplicam tal como estão. A IEC 61099 cobre os sintéticos e a IEC 62770 os naturais.